电化学硝酸根还原（eNO3RR）是实现氨（NH3）可持续合成与硝酸根（NO3−）污染治理的重要途径。然而，该反应进程受限于多步质子−电子转移动力学缓慢、中间体转化效率低等问题，同时缺乏直观的实验证据来阐明其反应路径。针对上述瓶颈，本文通过将金属Cu与原子级分散的Zn−N4位点相复合，对活性氢（H*）的生成与利用过程进行策略性调控，从而选择性提升NH3产率。结合原位X射线吸收光谱、原位红外光谱、原位拉曼光谱及理论计算结果可系统证实：Zn−N4位点可促进水的解离，实现H*物种的生成与捕获；生成的H*物种随后溢流至邻近的金属Cu位点，进而参与吸附在Cu位点的NO3−还原反应过程。H*捕获位点与利用位点之间的空间分离效应保障了H*的持续生成与供给，进而强化N−H键偶联过程，实现高效NH3合成。
